Фосфорорганические инсектициды. Характеристика фосфорорганических инсектицидов применяемых в сельском хозяйстве и отравления возникающие в результате их применения В сельском хозяйстве

В зависимости от химического состава пестицидов их принято делить на следующие группы: хлорорганические, фосфорорганические, карбаматы, ртутьорганические, мышьяксодержащие и пестициды других химических групп (производные нитрофенолов, мочевины, уксусной и масляной кислот, соединений серы и др.). Большое число высокоэффективных пестицидов име­ется среди фосфорорганических соединений (ФОС). Это одна из наиболее многочисленных и быстро растущих групп ядохимикатов. Широкое применение получили: бутифос, карбофос, метафос, метилнитрофос, метилмеркаптофос, тиофос, трихлорметафос-3, фосфамид, хлорофос. К эффективным ядохимикатам относятся также про­изводные карбаминовой кислоты – карбатион, севин, ТМТД, хлор-ИФК, цинеб, цирам, эптам.

В гигиеническом отношении ФОС обладают важным преимуществом по сравнению с широко применяемыми хлорорганическими пестицидами. Многие из них значительно менее устойчивы во внешней среде и быстро разрушаются в почве, водоемах и пищевых продуктах. Разложение ФОС протекает в течении нескольких суток при 25–35 °С, и течении нескольких часов – при 60–70 °С с образованием таких простейших продуктов распада, как фосфорная кислота, сера и др. ФОС применяют для опрыскивания опыливания животных в виде концентратов, эмульсий и дустов. Технические образцы большинства препаратов – желтые или бурые жидкости с неприятным запахом. Летучесть этих соединений сравнительно не велика, однако некоторые из них могут создавать в воздухе токсические концентрации паров при 20–40 °С.

В сельскохозяйственной практике инсектициды исполь­зуют в виде порошков (дусты), смачивающихся порош­ков, растворов, эмульсий, паст, паров, газов, аэрозолей. В зависимости от этого применяют и различные способы обработки: опыливание, опрыскивание, газация (фуми­гация). Будучи биологически активными по отношению к различным насекомым, микроорганизмам, почти все пестициды являются потенциально опас­ными для человека. Токсичность инсектицидов зависит от их химической структуры, физико-химических свойств, особенностей биологического действия на организм, а также от кон­центрации и длительности воздействия. Немалое значе­ние имеет и путь поступления инсектицидов в организм че­ловека. Во многом вредность инсектицидов определяется такими их свойствами, как летучесть и стойкость. Чем выше летучесть вещества, тем больше его концентрация в окружающем воздухе, и тем серьезнее опасность от­равления для человека.

Токсичность ядохимикатов зависит также от количест­ва действующего начала в рабочей смеси; Ток­сичность зависит и от агрегатного состояния препарата, его стойкости во внешней среде и биологической актив­ности. Так, если химические вещества хорошо раствори­мы в жирах и эфирах, то они хорошо всасываются через кожу и могут вызывать отравления. К таким инсектицидам, например, относятся ДДТ, тиофос, меркаптофос и некоторые другие. ФОС – «нервные яды», поражающие преимущественно парасимпатический отдел вегетативной нервной системы (холинергические синапсы) и центральную нервную систему. Они представляют определенную опасность для здоровья и жизни людей, особенно при широком использовании. ФОС относят к категории ферментных ядов. Понижение активности холинэстеразы является одним из важнейших и ранних признаков отравления ФОС. Их характерной особенностью является то, что большинство препаратов неспособно к материальной кумуляции.

Для высокотоксичных фосфорорганических инсектицидов характерны узость зоны токсического действия (т. е. близость доз смертельных и пороговых), быстрота нарастания симптомов интоксикации. Отсутствие местнораздражающих свойств определяет коварность этих веществ, так как попадание их на кожу может остаться незамеченным. При длительном влиянии на организм в малых концентрациях и дозах ФОС способны оказывать хроническое действие. Фосфорорганические инсектициды могут поступать в организм через неповрежденные кожные покровы, орга­ны дыхания и желудочно-кишечный тракт, поэтому кли­ническая картина интоксикации имеет свои особенности в зависимости от пути поступления яда. Вследствие бло­кирующего действия всех ФОС на фермент холинэстеразу в крови накапливается избыточное количество ацетилхолина, возбуждающего холинореактивные системы, что нарушает нормальную функцию центральной и пе­риферической нервной системы. Патологические симпто­мы, развивающиеся при интоксикации ФОС, можно раз­делить на три группы: мускарино-, никотиноподобное и центральное действие.

К группе симптомов мускариноподобного действия от­носят сужение зрачков, одышку, бронхоспазм, повыше­ние бронхиальной секреции, потливость, слюнотечение, снижение и потерю аппетита, тошноту, рвоту, замедле­ние сокращений сердца. К группе симптомов никотиноподобного действия от­носят подергивание век, языка, мышц лица. К симптомам центрального действия относят голов­ные боли, нарушение сна, судороги, кому. Клиническая картина интоксикации, вызванной различными ФОС, во многом сходна. Различие проявляется в основном в бы­строте проявления тех или иных симптомов отравления и тяжести их течения.

Диагностика отравлений ФОС основывается на анам­нестических данных и на характерных симптомах отрав­ления. Для распознавания отравлений важное значение имеет определение активности холинэстеразы сыворотки крови. Принято считать, что при легком отравлении ак­тивность этого фермента может быть снижена до 50%, при среднем – до 70%, а при тяжелом – до 90%. Одна­ко строгого параллелизма между степенью отравления и степенью угнетения холинэстеразы не наблюдается.

Инсектициды, попадая в организм человека, могут вы­зывать в зависимости от дозы и степени их токсичности острые, подострые и хронические отравления. Острое отравление возникает незамедлительно, после попадания инсектицида в организм в значительных количе­ствах. При этом большое значение имеет исходное состо­яние организма. Ослабленный организм подвергается действию ядохимиката быстрей, чем здоровый. При оди­наковых количествах поступившего в организм ядохими­ката ответная реакция может быть различна. Острое отравление наблюдается чаще при нарушении правил работы с ядохимикатами при таких операциях, как приготовление растворов и эмульсий, смешивание с наполнителями, мытье цистерн и других емкостей. Отравления инсектицидами получили распространение во многих странах мира, что связано с высоким уровнем применения ядохимикатов и отсутствием необходимых профилактических мер.

В мировой литературе описаны тысячи тяжелых и подчас смертельных случаев отравления ядохимикатами. Так, например, в Японии с 1953 по 1956 г. было зареги­стрировано около 7500 несмертельных и 4000 смертель­ных отравлений паратионом. В. И. Польченко (1969) в обзоре зарубежной литературы сообщает о 30 000 отрав­лений ядохимикатами. В перечне ядов, вызвавших эти отравления, фигурируют фосфорорганические, хлорорганические, ртутьорганические соединения, производные фенола, феноксиуксусной и карбаминовой кислот, циани­стые, бромиды и фтористые соединения, препараты мышьяка, фосфора и др.

При применении инсектицидов опасность для здоровья населения заключается не только в возможности возник­новения острых отравлений, но главным образом в дли­тельном воздействии препаратов, приводящих к возник­новению патологических состояний, иногда не диагности­руемых как отравление. Незначительные количества инсектицидов при однократном поступлении не оказывают вредного влияния на организм человека. Однако при дли­тельном воздействии наступают нарушения в функцио­нальном состоянии организма.

Хроническое отравление развивается постепенно, при систематическом поступлении в организм малых коли­честв яда. Пострадавший жалуется на болезненное со­стояние, которое может встречаться и при многих дру­гих заболеваниях (головная боль, тошнота, слабость, плохой аппетит). В этих случаях на помощь приходят данные тщательного опроса, клинического обследования и лабораторных анализов. В естественных условиях ча­сто имеет место комбинированное действие нескольких инсектицидов или химического и физического факторов, на­пример, влияние инсектицидов и повышенной температуры воздуха в условиях жаркого климата, что усугубляет вредное действие.

Накопленный опыт и многочисленные данные литера­туры позволяют констатировать, что наибольшую опас­ность приобретают отравления, вызываемые относитель­но малыми количествами инсектицидов, которые могут со­держаться в виде остатков в пищевых продуктах, воде, воздухе. Установить последствия этих воздействий гораз­до сложнее, так как анамнестические данные о контак­те с инсектицидами могут при этом отсутствовать, а сами отравления – приобретать стертые и неспецифические формы. Возникают, таким образом, вполне объективные предпосылки для скрытого влияния инсектицидов на об­щую заболеваемость населения.

Длительное воздействие на организм человека хими­ческих раздражителей малой интенсивности может привести к снижению реактивности организма, способствуя повышению уровня общей заболеваемости. В настоящее время неизвестно, достигнут ли опасный уровень накопления ядов в организме человека, но становится очевидным, что если не применять активных мер для предотвращения возможности попадания инсектицидов в организм человека, то такой уровень может быть достигнут в ближайшем будущем.

Фосфорорганические соединения (ФОС). По сравнению с другими группами пестицидов ФОС нашли наиболее широкое применение. В группу ФОС входят вещества различного хи­мического строения, в основе которых лежат эфиры кислот фосфора: октаметил, метафос, метилмеркаптофос, фосфамид (рогор), карбофос, хлорофос, трихлорметафос-3 и др.

Характеристика:

Высокая их инсектицидная эффективность

Сравнительно быстрая инактивация во внешней среде

Сравнительно невысокая токсичность

Полное отсутствие токсических свойств продуктов их распа­да (гидролиза).

Организ­ме животных и человека фосфорорганические пестициды прак­тически не накапливаются

Обладают малыми куму­лятивными свойствами

Спо­собности длительно выделяться с молоком

С помощью фосфорорганических препаратов, по-видимому, можно решить проблему «идеального пестицида», который, оказав энергичное действие на истребляемый объект, не за­держивался бы на обработанных растительных объектах и в короткие сроки инактивировался.

Выделябт:

Кон­тактные фосфорорганические препараты, которые не проника­ют внутрь растительных объектов (карбофос, метафос и др.).

Системных или внутрирастительных пестицидов, характеризу­ются выраженной способностью проникать внутрь растений и распространяться во всех их частях, в том числе и в съедоб­ной. Системные препараты, как правило, отличаются значи­тельно большей устойчивостью во внешней среде. Системные фосфорорганические препараты (фосфамид, октаметил и др.) подвергают строгой регламентации; практическое применение их ограничено.

В механизме действия фосфорорганических пестицидов на организм ведущим является угнетение активности холинэстеразы, которые связано с фосфорилированием ее активных центров. Отмечаются также изменение активности каталазы, снижение содержания некоторых аминокислот в белках сы­воротки крови, изменение белковых фракций крови и других биохимических показателей.

При поступлении фосфорорганических соединений в желу­дочно-кишечный тракт симптоматика отравления характери­зуется прежде всего рвотой, болями в области живота, поно­сом и др. Затем появляются слезотечение и признаки пораже­ния центральной нервной системы (беспокойство, страх, го­ловокружение и др.).

Интоксикации средней тяжести сопровождаются наруше­нием походки, дрожанием рук и головы; больные теряют спо­собность ориентации в пространстве и др. При тяжелых фор­мах отравления развивается близорукость, снижается острота зрения, сужаются зрачки, появляются судороги, непроиз­вольное мочеиспускание и выделение кала, наступают кол­лапс, кома, отек легкого и паралич дыхания.

Реализация продуктов питания, в которых содержание ос­таточных количествФОС пестицидов превышает допустимые уров­ни, производится:

Фосфорорганические пестициды при воздействии высокой темпе­ратуры частично или полностью разрушаются. В первые часы (1-2) после обработки растений и в меньшей мере позднее они могут быть смыты водой.

Фрукты, ягоды можно переработать па варенье, повидло, джем, сухофрукты после предварительного мытья. Фрукты, содержащие остаточные количества фосфорорганических пестицидов, превышающие МДУ в 3-4 раза, перед переработкой освобождаются от кожуры. Продукты, содержащие остатки фозалона, во всех случаях подлежат предварительной очистке от кожуры.

Овощи могут быть переработаны на консервы, подвергающие­ся стерилизации. Ввиду того что метафос, хлорофос, тиофос дли­тельно сохраняются в кислой среде, капусту и другие овощи с наличием остатков указанных препаратов, превышающих допус­тимые уровни, не рекомендуется использовать для квашения и маринования.

В связи с тем, что фосфорорганические пестициды в больших количествах скапливаются в кожуре цитрусовых, последние могут быть переработаны только после очистки от кожуры (запреща­ется прессовать плоды цитрусовых с наличием больших остатков пестицидов без предварительного освобождения от кожуры). Запрещено также использование кожуры в кондитерском произ­водстве (цукаты, цедра и др.).

Фосфорорганические пестициды объединяют большую группу препаратов различной химической структуры, в основе которых лежат эфиры кислот фосфора. Среди них видное место занимают эфиры монотио-фосфорной кислоты [тиофос (паратиоп), метафос (метилпаратион)], эфиры фосфоновой кислоты [хлорофос (трихлорфон) ], эфиры дитиофосфорпой кислоты [карбофос (малатион), рогор].

Основанием к широкому использованию фосфорорганических пестицидов в сельскохозяйственной практике послужили, прежде всего высокая их инсектицидная эффективность и сравнительно быстрая инактивация во внешней среде.

Посредством фосфорорганических препаратов, по-видимому, представится реальная возможность решить проблему «идеального пестицида», то есть такого пестицида, который, оказав энергичное действие на истребляемый объект, не задержится на обработанных растительных объектах и в короткие сроки инактивируется. При этом полностью исключались бы остаточные количества пестицидов в продуктах питания и можно было бы осуществить основное гигиеническое требование - чтобы продукты питания человека полностью были свободны от химических включений, в том числе и от остаточных количеств пестицидов, даже самых незначительных.

Такой подход к оценке пестицидов позволил сделать попытку более широкого допуска высокотоксичных пестицидов для использования в сельском хозяйстве. Действительно, многие допущенные в разных странах фосфорорганические пестициды обладают высокой токсичностью. Так, DL50 паратиона (тиофоса) 6-15 мг/кг, метилпаратиоиа (метафоса) 15- 25 мг/кг, октаметила 5-7 мг/кг.

Такие высокотоксичные препараты могли быть допущены для практического применения только при обязательном условии полного исключения их остатков в обрабатываемых продовольственных культурах и продуктах питания.

Важной особенностью фосфорорганических пестицидов является сравнительно невысокая токсичность, а в ряде случаев и полное отсутствие токсических свойств продуктов их распада (гидролиза). Это позволило допустить наличие во всех пищевых продуктах остаточных количеств продуктов разложения таких высокотоксичных фосфорорганических пестицидов, как тиофос и метафос.

Такие распространенные пестициды, как метафос и карбофос, распадаются значительно быстрее и практически уже через несколько дней после обработки почти полностью инактивируются.

Проведенное изучение показало, что свойствами малой устойчивости во внешней среде и быстрым распадом на обрабатываемых объектах обладают контактные фосфорорганические препараты, которые не проникают внутрь растительных объектов (тиофос, карбофос, метафос).

Другие фосфорорганические пестициды, относимые к группе системных или внутрирастительных пестицидов, характеризуются выраженной способностью проникать внутрь растений и распространяться во все их части, в том числе и в съедобную часть.

Системные препараты, как правило, отличаются значительно большей устойчивостью во внешней среде. Системные фосфорорганические препараты (М-81, фосфамид, октаметил) подвергаются строгой регламентации и ограничиваются в практическом применении.

Фосфорорганические пестициды в общем менее устойчивы во внешней среде по сравнению с хлорорганическими пестицидами и для многих из них период полураспада составляет 2-5 дней.

В организме животных и человека фосфорорганические пестициды не накапливаются, поскольку последние не обладают кумулятивными свойствами. Фосфорорганические пестициды с молоком лактирующих животных, как правило, не выделяются.

В механизме действия фосфорорганических пестицидов на организм ведущим является угнетение активности холинэстеразы, которое связано с фосфорилированием ее активных центров. Отмечаются также изменение активности каталазы, снижение содержания некоторых аминокислот в белках сыворотки крови, изменения белковых фракций крови и других биохимических показателей.

Таким образом, фосфорорганические пестициды благодаря высокой инсектицидной эффективности, широкому диапазону действия, наличию системных и контактных свойств, быстрой гидролизуемости во внешней среде, отсутствию выраженных кумулятивных свойств и способности длительно выделяться с молоком имеют большую перспективу.

Наиболее распространенные фосфорорганические пестициды

  • тиофос
  • метафос
  • карбофос
  • рогор
  • хлорофос

Тиофос

К наиболее токсичным и высокоустойчивым во внешней среде фосфорорганическим пестицидам относится тиофос (DL50 6-15 мг/кг). В пищевых продуктах не допускаются остаточные количества негидролизованного тиофоса, а допускаются только продукты разложения тиофоса, которые не обладают токсическими свойствами.

Несмотря на наличие многочисленных зарубежных данных об отсутствии опасности наличия значительных остатков тиофоса в обработанных им сельскохозяйственных продуктах, в связи с высокой токсичностью, тиофос не разрешается применять в сельском хозяйстве.

Карбофос

Карбофос (малатион) - наиболее типичный представитель из группы эфиров дитиофосфорной кислоты. Карбофос относится к малотоксичным для теплокровных и человека пестицидам и в то же время обладающим высокой инсектицидной активностью.

Препарат быстро разрушается на обрабатываемых поверхностях растений. Период полураспада карбофоса не превышает 1-3 дней. Он легко гидролизуется при нагревании и обмывании плодов. Образующиеся при этом метаболиты легко растворяются в воде и малотоксичны.

Рогор

Рогор (диметоат) относится к эфирам дитиофосфорной кислоты. Он более устойчив во внешней среде по сравнению с карбофосом. Период полураспада рогора равен 2-5 дням. В связи с наличием системных свойств рогор может задерживаться в плодах (яблоках) продолжительное время. Рогор обнаруживается не только в кожице, но и в мякоти яблок. Содержание пестицида в яблоках через 15 дней после обработки было довольно высоким и составляло 0,8 мг/кг.

Рогор обнаруживается в органах и тканях убойных животных в результате использования корма, загрязненного этим пестицидом. Остаточное содержание рогора во фруктах и цитрусовых допущено в количестве, не превышающем 1,5 мг/кг.

Хлорофос

Хлорофос (трихлорофон) - эфир фосфоновой кислоты, открыт как инсектицидное средство в 1952 году одновременно в ФРГ и США. За короткий срок получил широкое распространение в сельскохозяйственной практике, особенно для обработки хлопчатника и риса. Хлорофос обладает невысокой токсичностью DL50 950-1100 мг/кг.

Положительной стороной хлорофоса является быстрая разрушимость во внешней среде, его период полураспада 1-2 дня. В связи с этим остаточное содержание хлорофоса в овощах и фруктах в период их сбора, как правило, незначительное.

Тщательное промывание овощей и фруктов позволяет значительно снизить концентрацию хлорофоса. Имеются данные, что хлорофос и некоторые другие фосфорорганические пестициды могут выделяться лактирующими животными с молоком.

Таким образом, опасность поступления хлорофоса в организм человека в составе пищи невелика и применение его как пестицида приемлемо в большей степени, чем многих других фосфорорганических пестицидов. Согласно санитарным требованиям, остаточное содержание хлорофоса допущено во всех пищевых продуктах в количестве, не превышающем 1 мг/кг.

Эфиры карбаминовой кислоты, или карбаматы

К ним относятся севин, цинеб, цирам.

Основанием к широкому производству карбаматов послужили многие их положительные стороны. Они обладают широким спектром действия, высокой инсектицидной активностью и сравнительно небольшой устойчивостью во внешней среде.

Вместе с тем имеются данные и о некоторых сторонах неблагоприятного действия карбаматов на животный организм: о канцерогенных свойствах цинеба, тератогенном действии севина, мутагенных проявлениях цинеба и манеба, а также неблагоприятном действии некоторых карбаматов на репродуктивную функцию. Некоторые карбаматы являются метгемоглобинообразователями.

В механизме токсического действия севина и других карбаматов ведущая роль принадлежит блокирующему действию на холинэстеразу и другие жизненно важные ферментные системы. В этом отношении у карбаматов имеется много общего с действием фосфорорганических пестицидов, однако выраженность проявлений действия у карбаматов не столь значительная, как у ФОС.

Токсическое влияние карбаматов проявляется во влиянии и на другие ферментные системы, в частности на активность ферментов гликолиза и энергетический обмен в целом. Севин оказывает тормозящее влияние на окислительные процессы в тканях, на окислительное фосфорилирование, на ферменты клеточного дыхания.

В клинической картине интоксикации севином ведущее место занимает поражение центральной нервной системы и паренхиматозных органов. При этом отмечаются не только функциональные нарушения, но и изменения морфологического характера.

Севин в виде остаточных количеств в продуктах питания не должен определяться современными лабораторными методиками.

Фосфоорганические соединения (или ФОС) – инсектициды и фунгициды, производные пятивалентного фосфора, имеющие сходные механизмы действия на насекомых.

Показать все


Недостатком фосфорорганических соединений как является появление резистентных популяций и высокая острая для млекопитающих, что требует соблюдения соответствующих мер предосторожности при их использовании.

История

История обнаружения токсических свойств фосфорорганических соединений (ФОС) восходит к началу ХХ века.

Вначале они обратили на себя внимание как боевые отравляющие вещества (в 1938 году в Германии был синтезирован газ зарин). В конце Второй мировой войны были сделаны промышленные установки по синтезу первых .

В сельскохозяйственное производство они были введены с 1965 года взамен персистентныx и низкоэкологичных , и других . ФОС оказались просты в синтезе и высокоэффективны против насекомых.

В 1970-е годы половина из 20 наиболее распространенных в мире принадлежала фосфорорганическим соединениям, а 1/5 - метилкарбаматам.

ФОС не утратили своих преимуществ и до настоящего времени.

и

Действие на вредные организмы

Фосфороргaнические соединения - яды нервно-паралитического действия, вызывающие паралич, в том числе и с летальным исходом.

Большинство фосфорорганических не ионизируется и проявляет значительные липофильные свойства, поэтому поступившее при вдыхании или проглатывании вещество будет легко всасываться.

заключается в следующем: действующие вещества, при попадании в организм, фосфорилируют белковый фермент ацетилхолинэстеразу (АХЭ). Она содержится в нервных тканях и играет важную роль в передаче нервного импульса. Данный фермент относится к группе гидролаз эфиров карбоновых кислот. АХЭ в основном локализуется у рецепторов на постсинаптической мембране синапса и частично в мембране отростка нейрона (аксона).

Фосфорорганические соединения, взаимодействуя с эстеразами, по типу конкурентного торможения подавляют их активность. Нервная клeтка, или нейрон, является основным структурным элементом нервной системы животных. Нейроны передают информацию в виде импульсов (нервных сигналов).

Нейрон состоит из:

  • дендритов (многочисленных отростков), связанных с другими нервными клетками и собирающих информацию;
  • аксона - единственного длинного отростка, оканчивающегося утолщением - синоптической бляшкой, и передающего информацию.

Мембрана одного нейрона, которая контактирует с другой клеткой (мышечной клеткой или нейроном), образует между возбудимыми клетками синапс функциональный контакт. В нем различают пресинаптическую часть - окончание аксона первой клетки, синаптическую щель - межклеточное пространство, разделяющее мембраны контактирующих клеток, и постсинаптическую часть - участок второй клетки.

У членистоногих информация передается в виде электрического сигнала (тока) по мембране клетки. Синаптическая щель заполнена гелеобразным веществом, имеющего большую электрическую емкость, и сигнал не может пройти сквозь нее. Передачу электрического сигнала (возбуждения) через щель осуществляют медиаторы - химические вещества норадреналин и ацетилхолин.

У человека и теплокровных животных имеется пять медиаторов (в том числе и адреналин), у насекомых около 100. Когда медиаторы неактивны, они находятся в везикулах (синаптических пузырьках), изолирующих их от клеточного содержимого. По достижении нервным импульсом пресинаптической части, деполяризуется мембрана клеточного окончания, что увеличивает ее проницаемость ионами кальция. Последние, входя в пресинаптическую часть, вызывают освобождение медиатора - везикула лопается, и ацетилхолин, который обладает большой реакционной способностью, попадает в межклеточное пространство и затем в постсинаптическое пространство другой клетки, вызывая тем самым электрического потенциала.

Роль фермента ацетилхолинэстеразы заключается в том, что он, гидролизуя ацетилхолин, уменьшает возбуждение. Весь процесс проходит за считанные доли секунды (миллисекунды). Если ацетилхоинэстеразы нет или она блокируется , то в синаптической щели накапливается свободный ацетилхолин, вследствие чего нарушается нормальное прохождение нервных импульсов. Возникает тремор (судорожная активность мышц), переходящий в паралич.

Фосфорорганические препараты сильнее действуют на постэмбриональные стадии развития насекомых и клещей ( , взрослые особи) и слабее - на .

При систематическом применении препаратов на основе фосфорорганических соединений для защиты от клещей и насекомых, дающих много поколений за сезон, быстро приобретают групповую устойчивость. В практике защиты растений нужно не допускать развития , для чего применяют и с различным .

Применение

препаратов, применяемых в форме , может проявляться в повреждении (ожогах) листьев и особенно цветков и бутонов.

В сельском хозяйстве

препараты на основе фосфорорганических соединений широко применяют в сельском хозяйстве. С названиями препаратов, способом обработки, перечислением защищаемых культур и можно ознакомиться в закладке "Регламенты применения", существующей для каждого .

Наиболее ограничено применение высокотоксичных фосфорорганических соединений с выраженными кумулятивными свойствами, таких как и . Они рекомендованы преимущественно для защиты зерновых, технических, плодовых и цитрусовых культур.

Из овощных культур ими можно обрабатывать только возделываемые на семена.

Ягодники разрешено обрабатывать до цветения или после сбора урожая.

Большое достоинство фосфорорганических соединений - наличие среди них веществ, обладающих действием ( и ).

Эти свойства веществ являются очень важными, так как в современном ассортименте отсутствуют другие , обладающие таким действием.

В ЛПХ

. В личном приусадебном хозяйстве используются препараты на основе , и .

Токсическое действие

Фосэтил алюминия

Фунгициды

Действие на вредные организмы

Применение

Токсическое действие

Симптомы интоксикации могут развиваться сразу или спустя несколько часов после воздействия. Симптоматика может нарастать на протяжении суток или более и сохраняться несколько дней.

Если интоксикация выражена слабо или соединение легко выводится из организма, выраженность симптомов может уменьшаться довольно быстро, хотя для нормализации уровней угнетенной ХЭ крови может потребоваться несколько недель. После острой интоксикации, вероятно, сохраняются некоторые хронические эффекты, а слабость и утомляемость могут отмечаться в течение долгого времени.

При воздействии на организм различных фосфорорганических соединений картина в целом является сходной. Она обусловлена накопление ацетилхолина (АХ) в нервных окончаниях. Многое зависит от пути поступления яда в организм. При попадании вещества на кожу первоначальным симптомом может быть развитие в этом месте мышечных фибрилляций. При ингаляционном сначала возникает затруднение дыхания, миоз, вслед за которыми поражается центральная и вегетативная нервные системы. При поступлении через желудок обычно возникают рвота, спазмы кишечника, а позднее другие симптомы резорбтивного действия веществ.

Гербициды

Из фосфорорганических соединений является гербицидом широкого спектра активности и арборицидом. Данное соединение обладает избирательным и сплошным действием, используется для борьбы с однолетними и многолетними сорняками.

. имеет контактное и частично системное действие. В подземные органы растения перемещается из надземных, всасываясь через листья. Предполагается, что соединение подавляет биосинтез фенилаланина.

Предотвращение этого синтеза приводит к гибели растений. Осадками остатки препарата могут быть смыты с растений в почву. Из почвы корни растений глифосат не всасывают.

Механизм действия.
Попадая в организм, ФОС фосфорилируют жизненно важные соединения. Токсичность препаратов для вредителей и теплокровных возникает из-за фосфорилирования фермента ацетилхолинэстеразы (АХЭ), учавствующего в процессе прохождения нервного возбуждения. Вся передача нервного импульса является электрохимическим процессом, потому что нервное возбуждение в нейроне передается как электрический сигнал, а через синаптическую щель - с участием, так называемых медиаторов, одним из которых-ацетилхолин. Накопление его в нервных тканях приводит к гипервозбудимости, нарушению функций организма и в конечном счете - к отравлению организма. В настоящее время ассортимент препаратов из группы ФОС, разрешенных к применению в РФ, выпускается на основе действующих веществ, среди которых преобладают производные кислот: тио- и дитиофосфорной.

Ассортимент фосфорорганических инсектицидов, производных тиофосфорной кислоты
Действующее вещество Препарат Примечания
Паратионметил Парашют Контактное, глубинное; 5...6 дней СТ; резко выраженные функциональная кумуляция и кожно-резорбтивная токсичность; МДУ во всех пищевых продуктах не допускаются
Фенитротион Сумитион Контактно-кишечное; 6... 10 дней, на цитрусовых - до 30 дней СТ; выраженные кумуляция и кожно-резорбтивная токсичность; МДУ -0,1...0,3 мг/к
Пирими-фосмстил Актеллик, Камикадзе Контактно-фумигационное, глубинное; 2...3 дня МТ; МДУ в ягодах - н/д, в зерне - 1,0, в остальных продуктах - 0,1...0,5 мг/кг
Диазинон Баргузин, Диазол, Диазинон Контактное, системное; 7... 15 дней ВТ; изомер натри порядка более токсичен; кумуляция слабая; МДУ в молоке, яйце - н/д, в других продуктах - 0,1 ...0,5 мг/кг
Хлорпирифос Дурсбан, Пиринекс, Сайрен Фосбан, Хлорпирифос Контактно-кишечное; 40...70 дней ВТ; сохраняется в почве до 2 лет; выделяется с молоком; МДУ - 0,0001...0.006 мг/кг; ПДК в почве - 0,0003 мг/кг
Ассортимент ФОС, производных дитнофосфорной кислоты
Действующее вещество Препарат Характер и продолжительность защитного действия Примечания
Малатион Карбофос, Фуфанон, Искра М, Бунчук, Кемифос Контактно-слабокишечное, глубинное, фумигационное; 3...5 дней; сосущие насекомые и гусеницы младшего возраста СТ; не кумулируется; применяют на всех культурах открытого и защищенного грунта
Фозалон Золон Контактно-кишечное; 15...30 дней; грызущие минирующие, сосущие ВТ; слабовыраженныс кумуляция и кожно-резорбтивная токсичность; срок ожидания - 30...40 дней
Диметоат Пи-58 Новый, Даналим, Дитокс, Ди-68, Диметоат, Пином, Тагор, Фостран Контактно-кишечное, системное; 15. .20 дней; сосущие и грызущие СТ; слабая кумуляция; срок ожидания - 20...40 дней

После обработки инсектицидами у вредителей резко снижается активность ацетилхолинэстеразы. Признаки отравления появляются очень быстро, при этом у насекомых наблюдают гиперактивацию, паралич. Гибель наступает в течение первых часов после контакта с препаратом. ФОС (кроме Диазинона) обладают не только инсектицидным, но и акарицидным действием. По проникновению в организм малостойкие препараты на основе паратион- и пиримифос-метила, малатиона относятся к контактным и обладают глубинным эффектом. Выражается он в способности проникать внутрь ткани и вызывать гибель вредителей, котрые минируют листья. Эффективны только против младших возрастов гусениц. Более стойкие в окружающей среде ФОС эффективны против грызущих насекомых.
Длинна защитного действия их нарастает в ряду веществ от 6-10 дней до 40-70 дней: фенитротион -» диазинон -» диметоат –» фозалон -» хлорпирифос.
При систематическом применении ФОС против насекомых, которые дают несколько поколений, и против клещей быстро развивается приобретенная резестивность. Необходимо не допускать развития устойчивости. Для этого необходимо чередовать инсектициды и акарициды с различными механизмами действия.

Токсичность

По критерию пероральной токсичности к высокотоксичным веществам относятся: паратион, диазинон, хлорпирифос, фозалон; к малотоксичным: пиримифос-метил; к среднетоксичным: все остальные. В организмах препараты достаточно быстро разлагаются до нетоксичных веществ, растроряющихся водой и выводятся с мочой. Применение препаратов на основе фентиона запрещено из-за накопления в грудном молоке. Эффект накопления в организме и выделения с молоком характерен для хлорпирифоса. Препараты на его основе могут сохраняться до 2ух лет в почве, из-за чего для него установлены очень небольшие значения ПДК. У некоторых препаратов выражается кожно-резорбтивная токсичность. При работе с фосфорорганическими соединениями необходимо строго соблюдать технику безопасности и использовать средства защиты, требуемые для данных веществ. Для окружающей природы и защищаемых растений ФОС большой опасности не представляют, потому что меньше чем за один месяц в почве и максимум за 30-40 дней разлагаются на поверхности растений до нетоксичных соединений. Фитотоксичность может проявляться в повреждении листьев и особенно цветов и их бутонов. Остатки ФОС в продукции уменьшаются при термических обработках и консервировании. Но использовать капусту с остаточными количествами ФОС для квашения нельзя, потому что в кислой среде они не разлагаются.

Препараты

Из производных тиофосфорной кислоты более широко применяются препараты с пиримифос-метилом (Актеллик , Камикадзе ), а у дитиофосфорной кислоты - на основе малатиона (Карбофос , Фуфанон ). Срок ожидания в большинстве случаев - 15-30 дней, в защищенном грунте - 3-5 дней и только при обработке цитрусовых Карбофосом и персика Актелликом - 50 дней. Наиболее ограниченно применение высокотоксичных ФОС с выраженными кумулятивными свойствами (Сумитион , Золон ). Самые стойкие из ФОС препараты на основе хлорпирифоса (Дурсбан , Сайрен , Пиринекс ) разрешены только для двух обработок сахарной свеклы, картофеля, яблони, персика. Препараты выпускают преимущественно в форме КЭ, реже в форме СП.

Препараты на основе диазинона:

Диазинон , Препараты на основе малатиона: Карбофос-500 , Карбофос , Фуфанон , Фенаксин Плюс , Искра М , Кемифос , Бунчук . Эффективены против сосущих насекомых, гусениц младших возрастов, клещей. Для мух, комаров, пчел эти препараты высокотоксичны. Малоэффективен против грызущих вредителей, так как имеет короткий период защитного действия. При высоких температуре и влажности воздуха может вызывать ожоги на отдельных сортах персика и абрикоса.